フッ化セシウム

フッ化セシウム
	IUPAC名百度 170年前的《共产党宣言》就是这样的光辉典范。 Caesium fluoride
	別称 Cesium fluoride
識別情報
CAS登録番号	13400-13-0 ;
3D model (JSmol)	Interactive image;
ChemSpider	24179 ;
ECHA InfoCard	100.033.156
EC番号	236-487-3;
PubChem CID	25953;
RTECS number	FK9650000;
UNII	T76A371HJR;
CompTox Dashboard (EPA)	DTXSID30893927 ;
	InChI InChI=1S/Cs.FH/h;1H/q+1;/p-1 Key: XJHCXCQVJFPJIK-UHFFFAOYSA-M ; InChI=1/Cs.FH/h;1H/q+1;/p-1 Key: XJHCXCQVJFPJIK-REWHXWOFAY;
	SMILES [F-].[Cs+];
特性
化学式	CsF
モル質量	151.903 g/mol
外観	白色の結晶性固体
密度	4.64 g/cm3
融点	703 °C, 976 K, 1297 °F
沸点	1251 °C, 1524 K, 2284 °F
水への溶解度	573.0 g/100 mL (25 °C)
溶解度	アセトン、ジエチルエーテル、ピリジン、エタノールに溶けない; メタノールに191 g/100 mL
塩基解離定数 pKb	?744 kJ/mol
磁化率	?44.5·10?6 cm3/mol
屈折率 (nD)	1.477
構造
結晶構造	立方晶系, cF8
空間群	Fm3m, No. 225
格子定数	a = 0.6008 nm
格子体積 (V)	0.2169 nm3
式単位（英語版） (Z)	4
配位構造	八面体
双極子モーメント	7.9 D
熱化学
標準生成熱 ΔfHo	?553.5 kJ/mol
標準モルエントロピー So	92.8 J/mol·K
標準定圧モル比熱, Cpo	51.1 J/mol·K
危険性
	労働安全衛生 (OHS/OSH):
主な危険性	toxic
	GHS表示:
絵表示
重要な用語	Danger
危険性報告	H301, H311, H315, H318, H331, H361f
予防報告	P201, P202, P260, P261, P264, P270, P271, P280, P281, P301+P310, P301+P330+P331, P302+P352, P303+P361+P353, P304+P340, P305+P351+P338, P308+P313, P310, P311, P312, P321, P322, P330, P332+P313, P361, P362, P363, P403+P233, P405, P501
NFPA 704（ファイア?ダイアモンド）	3 0 0
引火点	不燃性
安全データシート (SDS)	External MSDS
関連する物質
その他の; 陰イオン	塩化セシウム; 臭化セシウム; ヨウ化セシウム
その他の; 陽イオン	フッ化リチウム; フッ化ナトリウム; フッ化カリウム; フッ化ルビジウム
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)?常圧 (100 kPa) におけるものである。

フッ化セシウム（フッかセシウム、cesium fluoride）は組成式 CsF で表されるイオン性の化合物で、吸湿性の白色固体である^[5]^[6]。フッ化ナトリウムやフッ化カリウムよりも溶解性が高く、容易に解離する。無水物の形で市販されているが、水を吸ってしまった場合は減圧下で 100 ℃に加熱すれば簡単に乾燥できる^[7]。吸湿性がそれほど高くないため、水分子を含まない「裸の」フッ化物イオンが必要な場合、より吸湿性が高いテトラブチルアンモニウムフルオリド (TBAF) やトリス(ジメチルアミノ)スルホニウムジフルオロトリメチルシリケート (TASF) に代わって用いられる。

化学的性質

一般的にフッ化物イオンの発生源としての反応性を示し、他の溶解性のフッ化物塩と同様に反応する。例えば、

{\ce {2CsF(aq)\ + CaCl2(aq) -> 2CsCl(aq)\ + CaF2(s)}}

非水性の溶液中でもほぼ完全に解離するため反応性が高く、電子不足な塩化アリールと反応してフッ化アリールを与える（ハレックス反応）。他のフッ化物塩の例にもれず弱い塩基性を示す。酸と混合すると毒性?腐食性の高いフッ化水素が発生するので注意を要する。

調製

フッ化水素と水酸化セシウムまたは炭酸セシウムを反応させ、水を除去することによって合成できる。

用途

フッ化物イオンは求核性が低いので有機合成における有用な塩基である。クネーフェナーゲル縮合に用いた場合、フッ化カリウムやフッ化ナトリウムよりも良好な結果が得られる^[8]。

ケイ素?フッ素結合は生成しやすく、フッ化物イオンはケイ素置換基と容易に反応する。この性質を利用して有機合成で脱シリル化反応に用いられる。吸湿性が低いため水に敏感な中間体を含む反応も収率良く進行させることができる。テトラヒドロフランやジメチルホルムアミド中で様々な有機ケイ素化合物と反応し、ケイ素フッ化物とカルバニオンを発生させる。これは次の例^[9]のように求電子剤と反応させられる^[7]。

脱シリル化はシリルエーテルの脱保護にも用いられる。

有機フッ素化学ではフッ素化物イオン源として利用される。例えば、ヘキサフルオロアセトンと反応させるとセシウムパーフルオロアルコキシドが得られる。これはナトリウムやカリウムの塩と異なり 60 ℃まで安定である^[10]。

フッ化セシウムの単結晶は遠赤外領域まで透過性が高い。このため、赤外分光法においてしばしば測定に用いるセルの窓として使われる。

取り扱い上の注意

一般的な溶解性のフッ化物と同様、中程度の毒性を持つ。フッ化水素が発生するので酸との接触は避ける。セシウムイオン (Cs⁺) 自体は毒性を持たないと考えられている。

参考文献

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[crc-1] Haynes, William M., ed (2011). 化学と物理のCRCハンドブック（英語版） (92nd ed.). CRC Press. p. 4.57. ISBN 1439855110

[2] Haynes, William M., ed (2011). 化学と物理のCRCハンドブック（英語版） (92nd ed.). CRC Press. p. 4.132. ISBN 1439855110

[str-3] Davey, Wheeler P. (1923). “Precision Measurements of Crystals of the Alkali Halides”. Physical Review 21 (2): 143–161. Bibcode: 1923PhRv...21..143D. doi:10.1103/PhysRev.21.143.

[b92t-4] Haynes, William M., ed (2011). 化学と物理のCRCハンドブック（英語版） (92nd ed.). CRC Press. p. 5.10. ISBN 1439855110

[5] Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. (1984). Chemistry of the Elements, Oxford, UK: Pergamon Press.

[6] (1990) Handbook of Chemistry and Physics, 71st edition, Ann Arbor, Michigan: CRC Press.

[HROS-7] Friestad, G. K.; Branchaud, B. P. (1999). Reich, H. J., Rigby, J. H. (eds.) Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Acidic and Basic Reagents, pp. 99–103, New York: Wiley.

[8] Rand, L.; Swisher, J. V.; Cronin, C. J. (1962). "Reactions catalyzed by potassium fluoride. III. The Knoevenagel reaction". J. Org. Chem. 27: 3505–3507. DOI: 10.1021/jo01057a024

[9] Fiorenza, M.; Mordini, A.; Papaleo, S.; Pastorelli, S.; Ricci, A. (1985). "Fluoride ion induced reactions of organosilanes: the preparation of mono and dicarbonyl compounds from β-ketosilanes". Tetrahedron Lett. 26: 787–788. DOI: 10.1016/S0040-4039(00)89137-6

[10] Evans, F. W.; Litt, M. H.; Weidler-Kubanek, A. M.; Avonda, F. P. (1968). "Formation of adducts between fluorinated ketones and metal fluorides". J. Org. Chem. 33: 1837–1839. DOI: 10.1021/jo01269a028

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